19世纪物理学的第二朵乌云
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10.1
知识分子
The Intellectual
图源:Pixabay
撰文|施郁
1.开尔文的演讲
谈到20世纪初的物理学革命,大家都喜欢从两朵乌云讲起。这个说法来自开勋爵(Lord Kelvin)的演讲。
开尔文勋爵就是威廉•汤姆孙(William Tho on)。1900年4月27日晚,他在皇家研究院(Royal Institution)做了周五晚间演讲,题目是“19热和光的动力学理论的两朵乌云(Nineteenth Cent y Clouds over the Dynamical Theory of He and Light)”[1]。
几个月后,开尔文将演讲内容整理成了一篇文章[2]。由此我们了解到演讲的内容。
开尔文勋爵演讲中的 朵乌云是“以太与可测(ponderable)物体之间的相对运动”。后来,1905年,爱因斯坦的狭义相对论驱散了这朵乌云。
2.黑体辐射
第二朵乌云是什么?有一个广为流传的说法,说是黑体辐射的紫外灾难。辐射是指电磁波,也就是光;黑体是指对电磁波没有反射,只有吸收和发射的物体,所以它的辐射规律是最理想的;紫外的意思是,频率相对于温度来说很大;紫外灾难是说,瑞利-金斯定律不能描写黑体辐射的紫外区。
作为这个说法的一个最近的例子,2023年11月,一位得过诺贝尔奖的法国物理学家在上海的演讲中就是这么说的。他的演讲是他的一本科普著作的简化版。在这本科普著作中,先说到第二朵乌云是关于热力学平衡系统中不同自由度的能量分配,但是将此解读为黑体辐射的紫外灾难。
“黑体辐射说”的时间线就有问题。开尔文的演讲是在1900年4月。在此之后,勋爵的关于黑体辐射的文章发表于6月[3]。所以开尔文演讲时,还不存在“瑞利-金斯定律”和紫外灾难。
而且,瑞利定律发表几个月后,Hein ch Rubens和Ferdinand K lbaum发表新的实验数据,用维恩定律和几个月前发表的瑞利定律做了比较[4]。他们的同事普朗克便立即发表了他的黑体辐射定律[5]。知道维恩定律,这个定律那时候也被称为维恩-普朗克定律,因为维恩从实验总结了这个定律,普朗克给出理论推导。有了普朗克定律后,人们就知道维恩定律是它在高频(紫外)区的近似,瑞利定律是它在低频(红外)区的近似。但是当时普朗克没有提瑞利定律。普朗克当时是通过热力学讨论得到这个定律,在科学院的报告是”对维恩定律的改进“,然后又花几个月从理论上推导普朗克定律。现在有的教科书上说普朗克是通过内插法,从两个极限下的维恩定律和瑞利定律,得到普朗克定律。这不是真实的历史。所以,所谓“紫外灾难”并没有主导过黑体辐射研究领域。
当时的瑞利定律里的公式没有系数,系数的确定还要等5年。1905年5月,瑞利回到他1900年6月的公式,计算里面的系数,但是算错了。金斯(James Ho ood Jeans)发现,瑞利的系数需要乘以8,1个月后发表也发表了一篇文章。所以这个定律也叫“瑞利-金斯定律”[3]。
1905年3月,已经完成了光量子理论,6月9日发表。在这篇文章里,爱因斯坦写下能量均分定理导致的结果,包括正确的系数。这是在金斯之前。所以“瑞利-金斯定律”也可以叫“瑞利-爱因斯坦-金斯定律”[3]。
总之,开尔文的演讲中,不可能讨论在他的演讲2个月后才首次出现的“瑞利定律”或者5年后才有的“瑞利金斯定律”导致的紫外灾难。
教科书和科普书上不乏一些以讹传讹的历史。
3.第二朵乌云究竟是什么?
开尔文的原文是:
“动力学理论将热和光阐明为运动模式,这个美和清爽现在被两朵乌云遮掩了。I. 朵乌云来自菲涅尔和托马斯•杨的光的波动理论;涉及地球如何在发光的以太这样的弹性固体里运动?II. 第二朵是关于能量分配的麦克斯韦-玻尔兹曼原则。“
然后他以“乌云1.—以太与可测物体之间的相对运动”作为章节标题论述了 朵乌云。
“关于能量分配的麦克斯韦-玻尔兹曼原则”就是我们现在所说的能量均分定理。是说,在分子组成的系统中,每个自由度的平均动能都是kT/2, 即玻尔兹曼常数k乘以温度T除以2。
开尔文的演讲里完全没有提黑体辐射。不过,6个月后,关于黑体辐射的瑞利定律(1900年6月)确实是用能量均分定理推导出来的。
对于第二朵乌云,开尔文首先讨论了能量均分定理的历史,以及它在气体比热上的应用[2]。开尔文指出,对于某些特殊情形,这个定理最初是1847年John James W erston在给皇家学会的通信中指出,但是这通信到1892年才由瑞利发掘出来发表。1859年麦克斯韦也 提出这个定理。玻尔兹曼1868年和麦克斯韦1878年又相继将此定理推广到更一般的情形。
开尔文还讨论了这个定理在气体的分子运动论上的应用,特别是关于气体的比热。他具体关注了等压比热与等温比热的比值。我们知道,能量均分定理可以直接给出分子气体的比热。问题在于,比热的理论结果比低温下的实验结果大,也就是说,等压比热与等温比热的比值的实验数值普遍大于理论数值。
面对实验结果与能量均分定理的偏差,开尔文在经典物理范畴内,讨论了分子的种种运动情况。
最后,他指出,麦克斯韦、玻尔兹曼和瑞利都知道气体分子运动论与实验的偏差,并认为这是根本性困难。1875年,麦克斯韦说过这是分子理论的最大困难。玻尔兹曼猜测,比热反常是由于气体与以太的耦合。瑞利认为这个问题并不是由于原子转动或相对运动,即使原子是点粒子,问题仍然存在,是基本的。
而开尔文认为,最简单的出路是放弃能量均分定理。后来的量子论表明确实如此。
4.固体比热
开尔文所讨论的是气体比热,现在我们补充一下固体比热的情况[3]。
1819年,杜隆(Pierre Louis Dulong)和珀替(Alexis Thérès Petit)发现室温下固体比热是一个常数,约6克每摩尔度。1840年,人们观察到金刚石在室温下的比热 ,小于2克每摩尔度。1872年,韦伯(Hein ch F ed ch Weber)指出,比热依赖于温度,高温时达到杜隆—珀替值。德瓦也有此结论。
1876年,玻尔兹曼注意到谐振子的平均动能与平均势能相等,因此根据能量均定理,每摩尔气体平均能量是3RT,由此得到比热等于杜隆—珀替值。玻尔兹曼指出,这与实验一致,但是除了碳等少数例外。
因此,比热的这个经典物理结果有30年的寿命,而且从一诞生就知道有问题。无怪乎开尔文将它作为一朵乌云。相比之下,在黑体辐射的情况,从瑞利的公式到普朗克公式只有几个月寿命。
1907年,爱因斯坦将量子论用到固体比热问题,认为组成固体的原子的振动能量也像电磁场那样量子化。爱因斯坦得到依赖于温度的比热公式,当温度较高时,给出杜隆—珀替值。而且预言,当温度趋向于0时,比热也趋向于0。
后来能斯特(Walter Nernst)发现,爱因斯坦的比热公式定量上不对,并将此归因于爱因斯坦用单一频率描写晶格振动。1912年德拜(Peter Debye)以及玻恩(Max Born)和冯•卡门(Theodore von Kármán,中文固体物理书上大多翻译为卡曼)相继改进了理论。
量子论推翻能量均分定理开始于开尔文没有提到的黑体辐射,然后是固体比热问题。这都与开尔文的第二朵乌云有关系。
至于量子气体,我们知道,由于原子或分子运动范围大,作为全同粒子,它们之间的交换效应大,所以要等到量子统计提出后,才能做出正确的理论计算。1924年爱因斯坦在玻色的工作基础上,提出玻色-爱因斯坦统计。1926年费米和狄拉克分别提出费米-狄拉克统计。
可见,爱因斯坦不仅驱散了开尔文的 朵乌云,还对第二朵乌云的驱散贡献良多。
[1] J.Mehra and H. Rechenberg, The Histo cal Develo ent of Quantum Theory, Vol. 1, Part 1, Sp nger-Verlap, 1982.
[2] Lord Kelvin, Nineteenth Cent y Clouds over the Dynamical Theory of He and Light, Phil. Mag. 2(6),1-40 (1901).
[3] Pais, Su le is the Lord, Oxford University Press, 1982.
[4] H. Rubens and F. K lbaum, Sitzung e chte, Preussische Akademie der Wissenschaften 1900, p. 929.
[5] M.Planck, Verh. Deutsch. Phys. Ges. 2, 202 (1900).